在人工合成純堿之前，古代就發現某些海藻晾曬后，燒成的灰燼中含有堿類，用熱水浸取、濾清后可得褐色堿液用于洗滌。大量的天然堿來自礦物，以地下埋藏或堿水湖為主。以沉積層存在的天然堿礦品位好，分布甚廣。早發明人工合成純堿方法是18世紀末，法國路布蘭用芒硝加石灰石和煤在高溫下還原并進行碳酸化，得到以含Na2CO3為主的粗制品——黑灰，經過浸取、蒸發、精制、再結晶、烘干，獲得純度約為97%的重質純堿。1861年，比利時歐內斯特·索爾維獨自發明了純堿。由于技術秘密保護一直未能大范圍應用，20世紀20年代才從美國突破，尤其是中國的侯德榜于1932年出版了《純堿制造》一書，將保密70年，索爾維法公布于世。侯德榜還于1939-1942創建了侯氏制堿法，并在四川建立了中試車間。1952年在大連化工廠設立了聯合制堿車間。日本旭硝子公司推出的NA法，實質上是聯堿和氨堿的折中法?？呻S意調節純堿與氯化銨的比例。
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